熔融制样-X射线荧光光谱法测定萤石中氟化钙和二氧化硅

作者：李勇; 顾强^*; 刘洪艳

来源：冶金分析, 2022, 42(08): 29-34.

DOI：10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.011649

• X射线荧光光谱法(XRF)
• 熔融制样
• 萤石
• 氟化钙
• 二氧化硅

萤石广泛应用于钢铁工业，作为炼铁、炼钢的助剂，对萤石质量进行评价的主要指标是氟化钙和二氧化硅的含量。采用熔融制样-X射线荧光光谱法(XRF)测定萤石中氟化钙常采用氟谱线法和钙谱线法两种方法，若采用氟谱线法测定，会因无法消除萤石可能含有的氟化镁干扰，存在测定结果偏高的问题；若采用钙谱线测定，因测定得到的是钙的总量，还需再减去碳酸钙中钙量，方法较为繁琐。依据萤石中的碳酸钙可被稀乙酸溶解而氟化钙和二氧化硅不会被溶解的原理，采用10%(V/V)乙酸溶解样品后过滤，保留滤渣，实现了对样品中碳酸钙的分离。将残渣和滤纸灰化，将其与四硼酸锂-偏硼酸锂-氟化锂混合熔剂(m∶m∶m=65∶25∶10)、溴化钾混合熔融制成玻璃样片，实现了X射线荧光光谱法对萤石中氟化钙和二氧化硅测定。实验结果表明，氟化钙和二氧化硅校准曲线的线性相关系数达到0.997以上，方法中二氧化硅的检出限为0.089%。对萤石样品进行精密度考察，氟化钙和二氧化硅测定结果的相对标准偏差(RSD,n=12)分别不大于0.12%和0.92%。按照实验方法测定萤石标准样品和实际样品，标准样品中氟化钙和二氧化硅的测定值与标准值一致；实际样品中氟化钙的测定值与标准方法GB/T 5195.1—2017中EDTA滴定法测定值一致性较好，二氧化硅测定值与标准方法GB/T 5195.8—2017中硅钼蓝分光光度法测定值一致性较好。