N(4S)+CH3X(X=Cl、Br)反应机理的理论研究Theoretical Study on the Reaction Mechanism of N(4S)+CH3X(X=Cl、Br)

作者：杨颙; 张为俊; 裴世鑫; 邵杰; 黄伟; 高晓明

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2005, 18(6): 908-912.

DOI：10.3969/j.issn.1674-0068.2005.06.013

• 基态氮原子
• 卤代甲烷
• 从头计算法
• 反应机理
• 过渡态

利用ab initio方法对N(4S)+CH3X(X=Cl、Br)反应进行了理论研究,在MP2/6-311+G(d,p)水平上优化得到了反应途径上的反应物、过渡态和产物的几何构型和谐振频率,在MP2/6-311++G(3df,2p)和QCISD(T)/6-311+G(d,p)水平上进行单点能计算,并用G2MP2方法计算了所有物种的能量.计算结果表明,反应存在三条反应通道: H抽提反应通道a、 Cl或Br抽提反应通道b和替代反应通道c.对于N(4S)+CH3Cl反应, a反应通道是主反应通道, b和c反应通道在反应中有少量贡献.对于N(4S)+CH3Br反应, a反应通道是主反应通道, b和c反应通道在反应中有一定的贡献.

• 单位
  中国科学院安徽光学精密机械研究所; 中国科学院，安徽光学精密机械研究所