本发明公开了一种主链含共轭结构的耐高温聚硅氧烷及其制备方法,其结构式如下:式中,R1为羟基或芳基;R2为亚乙烯基或苯基;(x z):y=2-2.5:1;x y z=500-1200,主链中的硼上的空轨道与羰基、亚乙烯基或苯基之间形成超共轭结构。所得的主链含共轭结构的聚硅氧烷,耐热达到480℃以上,大幅度的提高了橡胶的耐热性和稳定性,可以应用于建筑、汽车、飞机材料和特种材料等多个行业,适用范围更广。