摘要

为了实现煤热解焦油的原位轻质化过程,分别采用原位封装法和浸渍法制备Ni基催化剂,并考察了这两种催化剂对热解焦油原位催化提质的影响。与不加催化剂相比,Ni含量为2 wt.%的Ni/HZSM-5能使焦油中轻质组分产率由5.8 wt.%提高至6.9 wt.%,而相同Ni含量的Ni@HZSM-5能使轻质焦油产率提高至7.6 wt.%。进一步分析Ni/HZSM-5和Ni@HZSM-5催化剂对于焦油各馏分产率的影响,结果表明,两种催化剂均使焦油中的重质组分明显降低,沥青质的产率分别从5.4 wt.%降低至1.3 wt.%和2.0 wt.%,但相对于Ni/HZSM-5,Ni@HZSM-5使焦油中的轻油和酚油产率分别上升了38.5%和25.5%,萘油产率也有一定程度的上升,说明封装法制备的Ni基催化剂可以使焦油中的轻质组分得到最大程度的保留。这是因为在Ni/HZSM-5中焦油裂解和热解气中富氢组分活化均发生在Ni表面,在促进富氢气体活化的同时也造成了焦油的过度裂解。而Ni@HZSM-5中Ni主要分布于分子筛的孔道内部,其良好的择形催化性能使富氢气体分子进入HZSM-5分子筛内部与Ni接触并产生·H和·CHx等富氢自由基,而焦油中的大分子无法进入HZSM-5的孔道内,其裂解只能发生在分子筛外表面的酸性位点上,避免了金属Ni参与焦油的裂解过程,从而定向调控焦油裂解碎片和富氢自由基的数量,以达到体系内的氢碳平衡,有效避免了焦油碎片的过度裂解,提高了轻质焦油产率。