单一配体与混合配体协同构筑的一系列多酸基化合物:结构、电化学及选择性光催化性能研究

作者：田爱香^*; 李婷婷; 刘佳妮; 田妍; 应俊^*

来源：中国科学:化学 , 2019, 49(02): 319-337.

• 多金属氧酸盐
• 单一配体
• 混合配体
• 电化学性质
• 选择性光催化剂

通过使用吡嗪(pz)及其衍生物2,3-萘吩基-苯并吡嗪(npz)和2,3-二苯基-苯并吡嗪(dpz),水热合成了1个基于Lindqvist型和6个Keggin型多酸的化合物,该系列化合物由单一配体或混合配体共同修饰多阴离子而构筑:[AgI2(npz)4(W6O19)]·(npz)(1),[AgI2(npz)3(HPW12O40)](2),[AgI3(npz)4(PMo12O40)](3),[AgI4(pz)5(SiMo12O40)](4),[AgI4(npz)2(pz)(PMoVMo11VIO40)](5),[AgI4(npz)4(dpz)2(SiW12O40)(H2O)2](6),{AgI5KI2(npz)4(dpz)2[H(PWVW11VIO40)2]}(7),并用X射线单晶衍射表征了它们的结构.化合物1中包含一个扭曲的"I"型的[Ag(npz)2]+亚单元,其中两个npz相互垂直.两个[Ag(npz)2]+亚单元对称的支撑在[W6O19]2-阴离子上.在化合物2中,由一个二配位连接型和两个单配位终端npz配体构筑[Ag2(npz)3]2+簇,该簇由[PW12O40]3-进一步连接形成"日出"型链.化合物3中包含一个孤立的[Ag2(npz)3]2+簇和一个单支撑的多阴离子[AgI(npz)(HPW12O40)]-.化合物4展示了一个蜂窝状的Ag-pz层,包含两种环路:六元环I和八元环II.多酸阴离子靠Ag连接形成的多酸二聚体,并倾斜嵌入较大的环路II中.在化合物5中,1个pz和2个npz被4个AgI连接形成一个直线型的[Ag4(npz)2(pz)]4+亚单元.PMo12多阴离子交替连接链状亚单元从而构筑一个一维链结构.化合物6中存在孤立的[Ag2(npz)2(dpz)(H2O)]2+亚单元和多阴离子.化合物7中,Keggin-K无机链被AgI-npz-dpz亚单元连接形成一个二维层.相邻层被多阴离子进一步连接构筑三维框架.此外,还研究了该系列多酸基化合物的电化学和光催化性质.

• 单位
  渤海大学