四苯基卟啉和锌四苯基卟啉光谱的理论研究

作者：赵文伟

来源：化学世界, 2021, 62(12): 767-770.

DOI：10.19500/j.cnki.0367-6358.20191202

• 四苯基卟啉
• 锌四苯基卟啉四苯基
• 吸收光谱
• 含时密度泛函

采用TD-ωB97X/6-31G(d, p)方法在B3LYP/6-31G(d, p)优化得到的基态几何构型上计算了四苯基卟啉和锌四苯基卟啉的吸收光谱。计算表明四苯基卟啉和锌四苯基卟啉的吸收光谱分为Qx,Qy,Bx和By带,且激发态组态都主要是由两个单电子跃迁构成。其中Bx和By带十分接近,模拟光谱只出现一个B带的吸收峰。B带的吸收强度远远大于Q带,与前线轨道的节点和组态系数的正负有关。四苯基卟啉的HOMO-1和LUMO的轨道节点相似,HOMO和LUMO+1的轨道节点相似。Bx带的组态0.53Φ(H-1→L)+0.44Φ(H→L+1)吸收较强,而Qx的组态系数一个是正值一个是负值,相互抵消,吸收较弱。虽然锌四苯基卟啉的Qx和Qy的重合,但吸收峰仍然比四苯基卟啉的吸收峰弱。

• 单位
  临沂大学; 化学化工学院