一种计算量小的构造合理最紧缩定域轨道的方法

作者：冯华升; 卞江; 黎乐民

来源：高等学校化学学报, 2004, (07): 1291-1297.

• 非正交定域轨道
• 自然键轨道
• 轨道延伸度
• 合理最紧缩定域轨道 Non-orthogonalized localized orbitals
• Natural bond orbitals
• Orbital spread
• Reasonable and most contracted localized orbitals

提出一种计算量小的构造合理最紧缩定域化轨道的方法 .非正交定域轨道 ( NOLMO)没有“正交化尾巴”,比正交定域轨道 ( OLMO)更局域化、更紧缩、更具可移植性 ,从而更适合用于化学问题的理论研究 .但若在用变分法确定最大限度局域化 NOLMO时单纯取消正交条件而不附加其它的限制 ,会得到趋于线性相关的不合理结果 .提出用强制 NOLMO与投影自然键轨道 ( PNBO)的重心重合代替正交化条件确定合理的最大限度局域化 NOLMO(合理最紧缩定域轨道 )的方法 .对一系列不同类型分子的计算结果表明 ,用该方法可以得到空间分布合理及线性独立的 NOLMO,延伸度与文献已有的最佳结果接近 ,而计...