双核胺亚胺铝配合物的合成、结构及其在ε-己内酯开环聚合中的应用

作者：高爱红; 赵修贤; 游淇; 刘晓磊; 姚伟^*; 蒋绪川^*

来源：精细化工, 2023, 40(02): 316-342.

DOI：10.13550/j.jxhg.20220469

• 催化剂
• 铝配合物
• ε-己内酯
• 开环聚合
• 胺-亚胺配体
• 催化技术

利用四齿胺亚胺配体(1R,2R)-[(NHAr)C6H4CH==N]2C6H10(Ⅱ：Ar=苯基，Ⅲ：Ar=2,6-二甲基苯基)与三甲基铝反应得到了双核胺亚胺铝配合物(Ⅳ、Ⅴ)。利用1HNMR、13CNMR和X射线单晶衍射仪对配合物Ⅳ、Ⅴ结构进行了表征。通过Ⅳ、Ⅴ在苄醇(Bn OH)的存在下催化ε-己内酯开环聚合制备聚己内酯，并对反应条件进行了优化。结果表明，配合物Ⅳ、Ⅴ具有单配体双金属中心结构，当n(ε-己内酯)∶n(BnOH)∶n(Ⅳ或Ⅴ)=200∶4∶1时，在1.5 min内ε-己内酯转化率>97%，Ⅳ和Ⅴ的转化频率分别为7840、9700 h–1，远高于乙基桥联双核胺亚胺铝配合物(1152 h–1)和单核胺亚胺铝配合物(2550 h–1)；得到的聚合物相对分子质量可控，聚合反应具有活性聚合的特点。

• 单位
  山东省化工研究院; 青岛科技大学; 济南大学