基于离子修饰簇模型的单分子结的拉曼光谱-电导关联性的理论研究

作者：丁松园; 任斌; 田中群

来源：中国科学:化学 , 2018, 48(02): 196-203.

• 分子电子学
• 单分子拉曼光谱
• 针尖增强拉曼光谱
• 簇模型

在分子电子学中,金属电极-分子-金属电极分子结的单分子电导性质强烈依赖于分子锚定基团和电极的成键性质.然而其成键性质难以在室温下获得.前期本课题组结合钓鱼模式针尖增强拉曼光谱(FM-TERS)和电导测量联用系统,在室温下同时获得单分子的拉曼光谱和电导值,进而发现了单分子电导值与拉曼强度随偏压变化同增同减的关联现象.本文尝试发展一种离子修正的簇模型并计算不同偏压下模型分子4-4′联吡啶(BPy)的分子电导和拉曼光谱,再现实验观察到的关联现象.进一步基于最高占据轨道和最低非占据轨道近似的两能级模型,从理论上推导出Au-BPy-Au分子结中单分子电导和单分子拉曼光谱的关联性函数,从而揭示了这种关联性的内在物理化学本质.

• 单位
  固体表面物理化学国家重点实验室; 厦门大学; 化学化工学院