羟基功能化3,4-聚2-芳基-1,3-丁二烯的合成

作者：黄立贤; 桑丽鹏; 苏高攀; 郭翔^*; 李世辉^*

来源：Acta Polymerica Sinica, 2023, 1-8.

• 稀土催化剂
• 功能化聚烯烃
• 3
• 4-选择性
• 共轭双烯
• 反应性功能化法

采用(C13H8CH2CH2(NCHCCHN)C6H2Me3-2,4,6)Lu(CH2Si Me3)2 (1)、Ph2P(=NDip)(NDip)Lu(CH2Si Me3)2-(THF)(Dip=C6H3-2,6-i Pr2;2)、Ph2P(=NDip)(NC6H3-2-Et)Lu(CH2SiMe3)2(THF)(3)和Ph2P(=NDip)(NC6H3-2-Et)Sc(CH2SiMe3)2(THF)(4) 4种稀土催化剂，催化2-对甲基苯基-1,3-丁二烯(2-MPBD)均聚合.通过核磁共振(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和示差扫描量热法(DSC)等对聚合物的微观结构和热性能进行了表征.催化剂1对2-MPBD聚合活性低，3,4-选择性低(65.2%)；催化剂2几乎无催化活性；催化剂3和4表现出非常高的催化活性(2 min转化率达100%)和3,4-选择性(分别为98.1%和>99%).催化剂4对催化2-MPBD聚合具有活性聚合特征，产生的3,4-聚2-MPBD分子量随单体投入量呈线性增加，分子量分布介于1.12～1.25之间.对于苯基、间甲基苯基、4-戊基苯基、4-氟苯基和4-氯苯基取代的1,3-丁二烯单体，催化剂4也表现出较高的催化活性和3,4-选择性. 3,4-聚芳基1,3-丁二烯侧链双键与硼烷、双氧水和氢氧化钠反应之后，转变为醇羟基功能化的3,4-聚芳基1,3-丁二烯.

• 单位
  中国科学技术大学; 中国科学院长春应用化学研究所; 湖北航天化学技术研究所; 高分子物理与化学国家重点实验室