草酸与铬酸根形成配位络合物强化可见光还原六价铬的机理研究

作者:关盈盈; 王浩; 葛小明; 邓力恺; 邓斌; 穆毅; 邹建平
来源:能源环境保护, 2024, 38(01): 109-118.
DOI:10.20078/j.eep.20240123

摘要

草酸是自然水体中广泛存在的一种小分子羧酸,主要来源于植物的根系分泌和有机质分解,对自然水体中Cr(Ⅵ)的还原有重要的影响。本研究通过等温滴定量热法(ITC)、电喷雾分辨质谱(ESI-HRMS)分析发现,当pH≤4,草酸根和铬酸根分别以HC2O4-和HCrO-4的形式存时,可以通过脱水缩合的方式形成具有可见光活性的草酸-铬酸配位络合物(HC2CrO7-)。在可光的照射下,HC2CrO7-络合物草酸氧原子上的电子可以通过HOMO-LUMO跃迁的形式向铬酸转移,实现Cr(Ⅵ)的还原。借助电喷雾高分辨质谱检测了Cr(Ⅵ)还原过程中的中间产物,确Cr(Ⅵ)最终还原产物为低毒的Cr(Ⅲ)-草酸络合物([Cr3+-(C2O42-)3]3-)。根据检测到的反产物,绘制了草酸可见光还原Cr(Ⅵ)的反应路径。本研究将为利用草酸高效光还原Cr(Ⅵ)术提供理论依据。

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