杀螟丹中间体与异构体互变异构理论研究

作者：于观平; 马翼; 刘鹏飞; 闫涛; 李正名

来源：高等学校化学学报, 2011, (11): 2539-2543.

• 杀螟丹
• 反应机理
• 密度泛函理论
• 吖丙啶盐
• 溶剂效应 Cartap
• Reaction mechanism
• Density functional theory
• Aziridinium ion
• Solvent effect

研究了合成杀虫剂杀螟丹的关键中间体2-N,N-二甲胺基-1,3-二硫氰基丙烷(有效体)及其异构体1-N,N-二甲胺基-2,3-二硫氰基丙烷(无效体)互变异构反应中溶剂和温度的影响.采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d)方法研究了其在气相中的反应机理,确定了相应的过渡态和反应活化能.量子化学计算结果表明,反应首先通过分子内亲核取代环化生成吖丙啶盐活性中间体,硫氰基进攻N-三元环中间体过程中发生了分子内重排转位,转化为异构体.采用极化连续(Polarizable continuum model,PCM)模型研究了反应体系在甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇、乙腈和DMSO溶液中的溶剂效应.结果表明...

• 单位
  元素有机化学国家重点实验室; 南开大学