本发明公开了一种具有电压匹配的光伏热电一体化器件及其制备方法。所述光伏热电一体化器件,其结构自上而下依次为:光伏电池、导电连接层、热电冷却器、导热连接层和温差电池,其中热电器件集成在光伏电池背面。本发明利用光照下光伏电池片产生的热能转化为电能,具有更高的能量利用效率,能充分利用光伏过程中的废热进行温差发电,通过串联光伏电池和热电冷却器既能给光伏电池降温,保证光伏电池热稳定性,又能使温差电池处保持较大温差,总体器件的能量转化效率,光伏电池和温差电池并联保证二者具有电压匹配。