烯基自由基参与的分子内氢原子转移反应的新进展

作者：乐柏佟; 吴新鑫; 朱晨^*

来源：有机化学, 2022, 42(02): 458-470.

• 自由基反应
• 碳氢键活化
• 氢迁移
• 官能团迁移
• 烯基自由基

近年来烯基自由基引发的氢原子转移反应受到了广泛的关注.利用该策略可以实现自由基成环反应和区域选择性的远程sp3碳氢键官能化反应,包括碳氢键烯基化、炔基化、卤化及芳基化等反应.在该类反应中,烯基自由基的产生方式由传统的烯基卤化物单电子还原,拓展到通过外加自由基对炔基的加成.这些反应依据底物类型的不同,机理路径也有所不同.通常情况下,攫氢产生的烷基自由基会重新加成到烯烃上,实现成环反应.如果以炔丙醇作为底物,成环后形成的烷基自由基易发生开环反应实现烯烃迁移.当以非末端炔烃为底物时,可能发生分子间的自由基官能化反应.烯基自由基参与氢原子转移反应具有区域选择性佳、原子经济性好以及反应模式多样等优点.对该研究领域的近期进展进行了综述.

• 单位
  苏州大学; 中国科学院上海有机化学研究所