二氟亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究

作者：卢秀慧; 武卫荣; 步宇翔; 刘成卜

来源：高等学校化学学报, 2004, (04): 681-684+5.

• 二氟亚烷基卡宾
• 环加成反应
• 二阶微扰理论
• 势能面 Difluoro vinylidene carbene
• Cycloaddition reaction
• Second-order Moller-Plesset perturbation theory
• Potential energy surface

用二阶微扰理论研究单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛发生的环加成反应机理 ,采用 MP2 /6-3 1 G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .结果表明 ,单重态二氟亚烷基卡宾与甲醛的环加成反应主要有两种反应通道 ,通道 1中 ,两个反应物经 a,b和 c三条反应途径生成三元环构型的产物 P1 ,其中途径 c是主反应途径 ,该途径有两步组成 :( )二氟亚烷基卡宾与甲醛生成了 1个富能中间体 ( INT1 c) ,是无势垒放热反应 ,放出能量为 2 1 9.1 8k J/mol;( )中间体 ( INT1 c)异构化为产物二氟亚烷基环氧乙烷 ,其势垒为 1 3 4.71 k J/...

• 单位
  化学化工学院; 山东大学; 济南大学