一锅三步法固定化脂肪酶催化环己酮合成聚ε-己内酯

作者：李德鹏; 李惠玲; 王志勇

来源：中原工学院学报, 2020, 31(06): 20-26.

• 固定化脂肪酶
• 聚ε-己内酯
• 酶催化开环聚合
• 聚己内酯
• 一锅三步法

采用固定化T.laibacchii脂肪酶催化一锅三步法制备聚ε-己内酯(PCL)。所得最优聚ε-己内酯产率为96.5%,平均摩尔质量为2 912g/mol。首先,采用脂肪酶催化乙酸乙酯(EtOAc)与尿素过氧化氢(UHP)的反应,生成乙酸;然后,采用原位反应生成的过氧乙酸,将环己酮以非酶方式酯化为ε-己内酯(CL),同时,反应生成的乙酸与UHP反应生成过氧乙酸;最后,CL经酶催化开环聚合,原位生成聚ε-己内酯。采用响应面法(Response Surface Methodology,RSM)进行了实验设计和优化,建立了聚ε-己内酯产率模型,其相关系数R2为0.999 7。反应中生成的乙酸与UHP反应生成过氧乙酸,有效减少了UHP用量,进而降低了UHP浓度,减弱了UHP对脂肪酶的抑制作用,加快了反应速度。经RSM优化得到的最佳条件为:脂肪酶用量23.55mg,反应温度59.4℃,UHP/环己酮的摩尔比1.31。聚ε-己内酯高产率的原因有:采用交联固定化脂肪酶;在步骤3中添加脂肪酶;将UHP初始浓度由2.50mol/L降至1.63mol/L。

• 单位
  青岛科技大学