OH+C2H3F的反应机理及产物支化比反应的理论研究(英文)

作者：Chih-Hao Chin; Tong Zhu^*; John Zeng-Hui Zhang

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2020, 33(02): 203-223.

• 从头算
• 势能面
• 反应机理
• Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus
• 产物分支比

木文对HOC2H3F可能解离通道的势能面进行从头算CCSD(T)/CBS//B3LYP/6-311G(d,p)计算,同时对速率常数进行Rice-Ra msperger-Kassel-Marcus计算.生成主要产物CH2CHO+HF最有利的反应途径是OHC2H3F→i2→TS14→i6→TS9→i3→TS3→CH2C HO+HF,其中速率决定步骤是HF通过TS11从CO桥接位置解离,能量比反应物高3.8 kcal/mol.借助中间态TS14,F原子从Cβ迁移到Cα位置生成CH2O+CH2F,然后通过中间态TS16,H从O迁移到Cα位置;通过中间态TS5,C-C键断裂生成产物,其能量比反应物低1.8 kcal/mol,比TS11低4.0 kcal/mol.

• 单位
  上海纽约大学; 华东师范大学