叔丁基自由基引发的1,2-炔基迁移反应研究

作者：张萍; 张天舒; 蔡佩君^*; 姜波; 屠树江^*

来源：有机化学, 2021, 41(06): 2408-2416.

• 炔基迁移
• 1,4-烯炔
• 双官能团化
• 反鲍德温规则

报道了一类由叔丁基自由基引发的1,2-炔基迁移反应.该反应利用特戊醛在二叔丁基过氧化物(DTBP)介导下能产生叔丁基自由基的特性,将其与1,4-烯炔底物发生自由基加成及炔基迁移过程,合成了一系列α-炔基酮化合物,产率优良,实现了非活化烯烃的烷基炔基化.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,涉及叔丁基自由基激发的自由基加成、反"鲍德温"规则的3-exo-dig环化及炔基迁移过程.该反应具有官能团兼容性高、无需金属催化剂及操作简便等优点,为非活化烯烃的双官能团化提供了一种有效的策略.

• 单位
  江苏师范大学; 徐州医药高等职业学校; 中国矿业大学（北京）; 中国矿业大学