本发明公开了一种微球状Bi3O4Cl/BiOI复合物的制备及应用。该方法包括将碘化钾溶液滴入含有硝酸铋和Bi3O4Cl的乙二醇溶液,加热反应后得到Bi3O4Cl/BiOI复合物。本发明提出的制备方法不涉及重金属离子和高分子模板剂,不会造成二次污染,制备方法相对简单并充分发挥了原位生长法的优势,制备出的复合物结构与性质稳定,对甲基橙的催化活性高,有望于工业废水处理上的运用。