稠环芳烃基态及激发态亲核反应活性的量化研究

作者：赵瑾玲; 韩清珍; 江兆潭; 温浩

来源：计算机与应用化学, 2013, (12): 1435-1438.

DOI：10.3969/j.issn.1001-4160.2013.12.012

• 稠环芳烃
• 基态
• 激发态
• 最高活性碳位 polycyclic aromatic hydrocarbons
• the ground state
• the excited state
• the most reactive carbon atom

采用量子化学限制性Hartree Fock方法(RHF)和多参考态组态相互作用方法(MRCI),对渺位缩合和迫位缩合稠环芳烃的基态和激发态的最高活性碳位进行了研究。前线轨道的能级研究表明,基态时随着环数的增加,渺位缩合稠环芳烃的前线轨道能级差从1065 kJ/mol逐渐减小到976.4 kJ/mol,说明随着环数的增加,渺位缩合稠环芳烃分子的稳定性逐渐降低,分子反应活性逐渐增强。而迫位缩合稠环芳烃由于分子内部芳香环的结合程度和碳原子的共用程度不一致导致处于基态时前线轨道能极差并没有随着芳环数的增加呈现出线性行为。进一步,通过比较C原子的Mulliken电荷,以及不同位置C-C键的键级和键长研究...

• 单位
  物理学院; 中国科学院过程工程研究所; 多相复杂系统国家重点实验室; 北京理工大学