烧结半干法脱硫灰中亚硫酸钙氧化特性

作者:钱大益*; 王艳; 邢奕; 金明辉; 苏伟; 张梦然; 郑跃博; 刘媛梦; 段淑雅
来源:工程科学学报, 2023, 45(11): 1985-1996.
DOI:10.13374/j.issn2095-9389.2022.09.19.004

摘要

针对烧结半干法脱硫灰中CaSO3在不同反应条件下干热氧化的变化规律,研究了温度、气体中O2含量与流速、钙类化合物、铁氧化物(Fe2O3)、水蒸汽含量与流速等对CaSO3氧化的影响.结果表明:反应遵循阿累尼乌斯方程,在空气氛围,升温速度为10℃·min–1的条件下,450℃、75 mL·min–1的气体流速为经济性干热氧化的最佳工艺条件,水汽对CaSO3氧化反应具有两面性;钙的氧化物对CaSO3氧化反应通过抑制O2-、SO3-自由基的生成而抑制反应进行,3种钙类氧化物对CaSO3氧化抑制作用从弱到强为:CaCO3<Ca(OH)2<CaCl2;Fe2O3对CaSO3的催化作用随温度、浓度变化而改变,温度小于450℃,Fe2O3质量分数大于0.2%时,对氧化反应起到一定催化作用,温度大于450℃及催化剂质量分数低于0.2%时,由温度占主导地位.微观形貌表征显示随着CaSO3被氧化为CaSO4,形貌由团簇状转变为柱状,CaCl2即抑制氧化反应也抑制CaSO4的晶型,Fe2O3促进CaSO4结晶的形成.实验室升温较快,温度大于400℃时,脱硫灰5 min内部温度大于500℃,此时,CaSO3转化率超过85%,中试升温较慢,没有这一特征;吉布斯自由能计算结果表明最有可能发生的是CaSO3氧化反应,600℃以下钙的分解反应不可能发生;CaSO3氧化过程中活性位点的数量与温度有关,当温度在623~723 K时,该反应为一级反应,当温度大于723 K时,反应在5 min左右迅速完成,无法确定其反应级数.

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