污泥焚烧中砷与苯酚的反应机理研究

作者：蔡利民; 唐沂珍^*; 路成刚; 孙静俞; 张运菊

来源：分子科学学报：中英文版, 2019, 35(05): 401-404.

DOI：10.13563/j.cnki.jmolsci.2019.05.007

• 苯酚
• 砷
• 量子化学
• 反应机理

采用密度泛函M06-2X方法对重金属砷与苯酚的气相反应机理与产物进行了研究,结果表明砷与苯酚主要发生插入反应,根据插入位置的不同,分别是苯环上羟基的对位、间位和邻位的C—H键,以及C—O键和O—H键,分别生成p-,m-,o-HAsC6H4OH,C6H5AsOH和C6H5OAsH,其相对能量分别为-205.5,-248.2,-248.9,-275.7和-239.3kJ·mol-1,对应的过渡态能垒分别为87.1,101.8,84.9,36.6和58.4kJ·mol-1,因此,反应的主要产物为As插入到C—O键之间形成C6H5AsOH.此外,不同温度下(298K,500K,800K和1 000K)各产物的热力学函数ΔH和ΔG均呈现增加的趋势,但是ΔH在整个温度区间均为负数,而过渡态的ΔG在500K左右为零,由此推测500K为反应的最佳温度.

• 单位
  化学与化学工程学院; 化学化工学院; 湖北师范大学; 绵阳师范学院; 青岛理工大学