酚氧/苯甲酸共配FeⅢNiⅡ双核配合物磁学性质理论研究

作者：曾兵; 罗树常^*; 石谦

来源：分子科学学报：中英文版, 2021, 37(03): 252-260.

DOI：10.13563/j.cnki.jmolsci.2020.16.009

• ⅢNiⅡ双核配合物" name="keyword">FeⅢNiⅡ双核配合物
• 磁构关系
• 酚氧桥
• 磁耦合常数
• DFT-BS

基于DFT-BS方法,在不同泛函和基组下研究酚氧/苯甲酸共配FeⅢNiⅡ双核配合物[FeⅢ(OBz)(L1)NiⅡ(H2O)(μ-OBz)]+的磁学性质.结果表明,在B3LYPdef2-TZVP水平下计算的磁耦合常数为0.45 cm-1,与实验值0.50 cm-1最吻合,可准确描述其磁学性质.自旋布居分析和分子磁轨道分析显示,顺磁中心FeⅢ和NiⅡ主要为自旋离域机理.顺磁中心FeⅢ,NiⅡ与桥联配体间存在强的轨道相互作用,其磁轨道贡献主要来自顺磁中心FeⅢ的3dx2-y2轨道/3dz2轨道/3dyz轨道、NiⅡ的3dx2-y2轨道/3dz2轨道、苯甲酸的π轨道和酚氧桥联配体O原子的p轨道.磁构关系研究表明,随Fe—O—Ni键角θ的增大,顺磁中心FeⅢ和NiⅡ自旋密度减小,其顺磁中心间的磁耦合常数减小,当Fe—O—Ni键角θ>95.69°时,顺磁中心间的磁相互作用由铁磁性相互作用向反铁磁性相互作用转变.

• 单位
  贵州工程应用技术学院