本发明公开了一种木质素黑液吸附增强重整制氢的方法。该方法包括以下步骤:(1)于反应器中装填Ni-Ca-Al粉末催化剂;(2)以惰性气体作为载气,将木质素黑液水溶液注入反应器中进行重整制氢;(3)当CO-2的吸附达到饱和后,于惰性气氛中进行催化剂再生。所述Ni-Ca-Al催化剂是Ni、CaO和Ca-(12)Al-(14)O-(33)的混合物。本发明可制得纯度高达96%的高纯氢气,氢气产率可达0.9 mol H-2/mol C。Ni-Ca-Al催化剂在循环过程中表现出较好的稳定性。