分光光度法快速测定Mn（Ⅲ）氧化草酸样品中的常量草酸

作者：郝帅; 李先俊; 蒋冬梅; 夏良树^*

来源：核科学与工程, 2022, 42(03): 670-676.

• 草酸
• Mn(Ⅲ)
• 吸光度
• 分光光度法

乏燃料后处理中，草酸常作为沉淀剂实现锕系元素与其他元素的分离，在处理过程中需要控制溶液中的草酸浓度，因此需要测定草酸浓度。Mn(Ⅲ)可以迅速氧化草酸而转化为稳定的 Mn(Ⅱ)，利用 Mn(Ⅲ)在波长 485 nm 附近有强吸收峰而 Mn(Ⅱ)没有吸收峰的特性，建立了一种分光光度法快速、简便、准确测定 Mn(Ⅲ)氧化草酸溶液中草酸浓度的方法，并考察了硫酸和硝酸浓度对 Mn(Ⅲ)氧化草酸反应的影响。结果表明：保存 Mn(Ⅲ)并测定草酸的最适硫酸浓度为 2.625 mol/L，检测波长为 485 nm，检测前等待反应时间为 60 s。待测样品中 0.057 5 mol/L≥c(H2C2O4)≥10-3 mol/L 时，硫酸浓度约为 2.625 mol/L 的 Mn(Ⅲ)溶液与样品溶液体积比为 50:1时，吸光度 A 与草酸浓度间的回归方程为 c(H2C2O4) = (0.677 1 - A)/4.327 7 相关系数 R2 = 0.999 9，使用该体积比应用于实际样品测定时，平均回收率为 100.009%,c(H2C2O4) = 10-3 mol/L 测定结果的相对标准偏差为 0.637 8%(n = 10)，当样品中 c(H2C2O4)≥0.057 5 mol/L 稀释一定倍数再进行即可测量。样品中 10-3 mol/L≥c(H2C2O4)≥10-4 mol/L 时，硫酸浓度为 2.625 mol/L 的 Mn(Ⅲ)溶液与样品溶液体积比为 4:1 时，吸光度 A 与草酸浓度间的回归方程为 c(H2C2O4) = (0.539 0 - A)/41.145 相关系数 R2 = 0.999 9，使用该体积比应用于实际样品测定时，平均回收率为 100.281%,c(H2C2O4) = 10-4 mol/L 测定结果的相对标准偏差为 1.706 1%(n = 10)。待测液中含有大量硝酸时并不影响此方法的检测准确度。Mn(Ⅲ)与草酸反应迅速，以 Mn(Ⅲ)溶液作为检测剂，利用分光光度法可快速测定待测样品中草酸浓度，可满足检测常量草酸的需求。

• 单位
  南华大学