硅正离子迁移控制的硅烷氧基炔与羰基化合物之间的[2+2]环加成反应机理研究（英文）

作者：王恒定; 江凌; 梁鸿雁; 樊红军

来源：有机化学, 2021, 1-13.

• 硅正离子
• [2+2]-环加成
• 银烯酮
• 醛的烯化
• 硅烷氧基炔

Kozmin等人报道了银离子可以高效的催化硅烷氧基炔与α,β-不饱和羰基化合物之间的[2+2]环加成反应，他们也发现在银离子催化下硅烷氧基炔与甲醛的羰基发生[2+2]环加成后开环生成不饱和酯。利用密度泛函理论（DFT），我们计算发现在这两个反应中，银离子与硅烷氧基炔之间相互作用将硅烷氧基炔激活成为硅正离子和银烯酮，硅正离子进一步催化羰基化合物（α,β-不饱和羰基化合物或者醛）和银烯酮之间的[2+2]环加成反应。

• 单位
  分子反应动力学国家重点实验室; 中国科学院大学