取代基效应对环金属Rh(Ⅲ)配合物二阶非线性光学性质影响的DFT研究

作者：王莹莹; 孙丽婷; 赵媛媛^*; 仇永清^*

来源：分子科学学报：中英文版, 2023, 39(06): 537-547.

DOI：10.13563/j.cnki.jmolsci.2023.06.060

• 环金属Rh(Ⅲ)配合物
• 非线性光学性质
• 密度泛函理论
• 电荷转移

本文采用密度泛函理论(DFT)方法对系列环金属Rh(Ⅲ)配合物的结构与二阶非线性光学性质进行了计算研究.结果显示，配体中取代基的改变对配合物的几何结构和Wiberg键级影响不大.当主配体上的—H被其他强的供/吸电子基团取代时，配合物的极化率增大.其中，对于配合物1-6,主配体或副配体中强供/强吸电子基团的引入均有效地提高了配合物的第一超极化率(βtot).而在配合物7-12中，配体中取代基的改变对配合物的βtot值也有所提高，但幅度不大.此外，计算所得的配合物动态超瑞利散射超极化率(βHRS)值与βtot值的变化规律一致.对配合物的电子结构与吸收光谱的分析表明，体系具有较大的βtot值与其吸收光谱的明显红移，较低的电子跃迁能，以及方向一致的电荷转移模式相关.

• 单位
  东北师范大学