拥有深紫外截止边的Rb2Mg3(P2O7)2同质多晶的合成、表征和理论计算(英文)

作者：吴红萍; 刘世伟; 程世超; 俞洪伟^*; 胡章贵; 王继扬; 吴以成

来源：Science China-Materials, 2020, 63(04): 593-601.

本文结合孤立的P2O7二聚体和Mg O4四面体,采用高温熔液法合成了α和β-Rb2Mg3(P2O7)2同质多晶.α-Rb2Mg3(P2O7)2结晶于非中心对称P212121空间群,β-Rb2Mg3(P2O7)2结晶于中心对称P21/c空间群.两种结构均含有三维[Mg3P4O14]2-阴离子骨架,而Rb+离子位于空间中.结构分析表明,孤立的P2O7通过调整其可变构型和取向以适合不同配位环境的阳离子,这有利于同质多晶Rb2Mg3(P2O7)2的形成.另外,从α-到β-Rb2Mg3(P2O7)2的相转变过程也可以通过粉末X射线衍射和热重-差热测试被进一步证明.紫外-可见-近红外漫反射光谱测试表明两种材料都有深紫外截止边(190 nm以下),并且α-Rb2Mg3(P2O7)2具有倍频效应,我们通过倍频密度计算研究了其倍频效应的来源.为了更好地理解上述化合物的结构性能关系,我们还进行了第一性原理计算.