摘要

以二芳基二硫醚为硫源,实现了光催化甲苯及其衍生物的C(sp3)—H键活化,以45%~93%的收率得到了一系列硫醚化合物.其中,新型氢原子转移(HAT)光敏剂双(4-二苯甲酮)苯醚表现出优异的光转化效率,最高达到9.3×10-1mmol·k W-1·h-1.与二苯甲酮(1.7×10-1 mmol·k W-1·h-1)相比,光转化效率提高了5倍.此外通过对反应机理进行研究,提出了该光催化反应的可能机理:二苯甲酮类似物作为光敏剂可以在三线激发态攫取甲苯甲基上的氢原子,得到苄基自由基,然后与二芳基二硫醚经光照均裂得到的硫自由基进行成键反应得到硫醚化合物,同时另一部分硫自由基在碱的辅助下,通过单电子氧化二苯甲醇类自由基回到二苯甲酮基态,完成光催化循环.