不同pH条件下典型有机磷核磁图谱差异性解析

作者：赵宇航; 韩超群; 刘瑾; 夏星; 王艺皓; 杨建军^*

来源：应用化学, 2022, 39(02): 315-321.

DOI：10.19894/j.issn.1000-0518.210001

• 有机磷
• pH
• 溶液磷-31核磁共振波谱
• 化学位移

液相磷-31核磁共振波谱技术(31P NMR)是当前国内外土壤有机磷(Po)分子形态表征的主流分析技术,其主要利用乙二胺四乙酸-NaOH溶液提取,然后在高pH值(pH=13)条件下采集谱图。然而,高pH值条件下Po可能水解,同时鉴于实际土壤pH值通常在6～8范围内,因此有必要探究pH值对Po核磁谱图的影响。对D-葡萄糖-6-磷酸(D-G-6-P)、5′-单磷酸腺苷(5′AMP)和磷酸二氢钠(NaH2PO4)标准品进行研究,溶解于一系列pH梯度的溶液中进行31P NMR测试和谱图解析。结果发现:pH变化显著影响供试化合物的核磁谱图,不同pH值显著改变D-G-6-P吸收峰的形状和位置;但主要影响5′AMP和NaH2PO4吸收峰的位置。D-G-6-P已被证明以α-和β-两种形态存在于溶液中。且在碱性条件下发生异构化或分解两种反应。部分磷酸葡萄糖异构化的产物是甘露糖磷酸和果糖磷酸,而在高pH值时超过50%的D-G-6-P分解,且主要以二羟基丙酮磷酸酯赋存;5′AMP在溶液中存在3种构象,因此主要存在一个三重峰,高pH环境下出现次生峰,可能是水解产生正磷酸盐的结果;而NaH2PO4受溶液pH影响,导致质子化程度不同,进而吸收峰位置改变。综上,常规高pH溶剂会改变某些Po分子结构,所得的核磁谱图并非原样。研究结果对于深入理解基于核磁的Po形态表征及开发实际土壤pH范围的核磁分析方法提供了参考依据。

• 单位
  中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所; 中国农业大学