类锗烯H_2C＝GeLiCl与RH(R=F,OH,NH_2)的插入反应

作者：李文佐; 肖翠平; 宫宝安; 程建波

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2008, (04): 720-724.

• 类锗烯H2C＝GeLiCl
• RH(R=F
• OH
• NH2)
• 插入反应
• DFT
• QCISD Germylenoid H2C=GeLiCl
• RH(R=F
• OH
• NH2)
• Insertion reaction
• DFT
• QCISD

采用DFTB3LYP和QCISD方法研究了不饱和类锗烯H2C!GeLiCl与RH(R=F,OH,NH2)的插入反应.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应势能面上的驻点构型.结果表明,H2C!GeLiCl与HF、H2O或NH3发生插入反应的机理相同.QCISD/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311+G(d,p)计算的三个反应的势垒分别为173.53、194.48和209.05kJ·mol-1,反应热分别为60.18、72.93和75.34kJ·mol-1.相同条件下发生插入反应时,反应活性顺序都是H—F>H—OH>H—NH2.