叔胺化合物在MALDI-TOF MS中形成脱氢正离子[M-H]+的机理研究

作者：郝歆愚; 李亚明

来源：质谱学报, 2020, 41(04): 321-329.

DOI：10.7538/zpxb.2019.0045

• 叔胺化合物
• 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)
• 脱氢正离子
• +" name="keyword">[M-H]+
• 共轭

通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)测试含叔胺结构单元的一系列肉桂酰胺衍生物,发现谱图中会产生明显的[M-H]+峰,而在电喷雾质谱(ESI-MS)测试结果中则只观察到[M+H]+峰。使用不同基质,在MALDI-TOF谱图中始终可见明显的[M-H]+。推测在MALDI电离源中叔胺化合物首先发生单电子转移或质子转移形成M+.或[M+H]+,在次级电离过程中粒子间的不断碰撞下,气相中的离子-分子反应继续进行,其结构中叔胺氮原子与邻位碳原子经脱氢形成亚胺离子。由于C-N双键与相邻苯环形成稳定的共轭体系,降低了亚胺离子内能,使其大量产生,在MALDI-TOF MS谱图中表现为[M-H]+。DFT化学计算结果表明,由[M+H]+脱氢气形成[M-H]+为热力学自发过程,进一步选取其他含有叔胺基团的化合物进行MALDI-TOF MS测试,实验结果与上述结论相符。

• 单位
  精细化工国家重点实验室; 大连理工大学