3-甲基环状乙撑磷酸二酯醇解的反应途径的理论研究

作者：夏福婷; 朱华; 薛英; 郭勇; 谢代前

来源：Acta Chimica Sinica, 2009, (09): 937-944.

• 3-甲基环状乙撑磷酸二酯
• 甲醇解反应
• 反应途径
• 溶剂效应 3-methyl cyclic ethylene phosphate
• methanolysis
• reaction pathway
• solvent effect

采用密度泛函理论和MP2方法研究了3-甲基环状乙撑磷酸二酯(MEP)与甲醇的反应途径:(I)CH3O-+MEP;(II)CH3OH+MEP;(III)CH3O-+HMEP(MEP的质子化形式);(IV)CH3OH+HMEP.在B3LYP/6-31++G(d,p)水平上优化了四条反应途径的反应物、中间体、过渡态及产物的几何构型,并在同水平上进行了自然电荷分析,然后在MP2/6-311++G(3df,2p)水平上计算了各驻点的单点能.采用极化连续介质模型(PCM)研究了各途径在苯、甲醇和水溶液中的溶剂化效应.计算结果表明,溶剂效应使途径(I)的自由能垒降低,而使途径(II)和(IV)的决速步骤的自...

• 单位
  生物治疗国家重点实验室; 四川大学; 南京大学; 化学化工学院