摘要
Co(II)活化过一硫酸盐(PMS)能有效降解有机膦酸,但氨基有机膦酸的降解机制并不明确。以氨基三亚甲基膦酸(NTMP)为例,采用电子顺磁共振波谱(EPR)、自由基捕获实验和化学探针实验等探究其在Co(II)/PMS体系下的降解机制,并分析了NTMP可能的降解路径和影响其降解的因素。结果表明,Co(II)/PMS体系20 min内NTMP已经被完全降解,反应60 min后,78.3% NTMP被氧化生成正磷酸盐(PO_(4)~(3–))。~(1)O_(2)、HO·和SO_(4)~(–)·对Co(II)/PMS体系氧化NTMP的贡献较小,Co(II)-PMS络合物是NTMP降解的主要活性氧化物种。NTMP与Co(II)-PMS络合物反应,使其C—N键和C—P键断裂生成多种含膦酸基团的中间产物,并最终被氧化为PO_(4)~(3–)。随着PMS投加量和Co(II)投加量的增加,NTMP氧化过程中PO_(4)~(3–)的产生率显著增加。此外,HCO_(3)~(–)和天然有机物(NOM)的存在显著抑制了Co(II)/PMS体系PO_(4)~(3–)的产生。研究进一步完善了有机膦酸在Co(II)/PMS体系下的氧化机制,为废水中有机膦酸的去除提供参考。
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