磷酸盐改性对TS-1分子筛及其丙烯液相环氧化性能的影响

作者：张超; 王刚; 李越; 吴国星; 冯兆池; 郭洪臣^*

来源：分子催化, 2021, 35(01): 1-12.

DOI：10.16084/j.issn1001-3555.2021.01.001

• 磷酸盐改性
• TS-1沸石
• 丙烯液相环氧化
• 四配位钛物种
• 六配位钛物种

丙烯和过氧化氢在钛硅沸石TS-1上的液相环氧化反应是合成环氧丙烷HPPO新工艺的核心.首先比较了3种酸性磷酸盐溶液(磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和磷酸二氢钠)和两种碱性磷酸盐溶液(磷酸氢二钠和磷酸三钠)浸渍改性对TS-1沸石及其环氧化性能的影响,发现酸性磷酸盐溶液改性可以明显提高TS-1的过氧化氢转化率和环氧丙烷选择性,但碱性磷酸盐溶液改性则会降低TS-1沸石的催化性能.在此基础上,重点对酸性磷酸盐溶液改性的TS-1沸石催化剂进行了不同表征.结果显示,酸性磷酸盐溶液改性之所以能促进TS-1沸石的催化性能,主要与磷酸根物种与四配位和六配位钛物种的相互作用有关.这种相互作用比较弱,水洗可以破坏这种相互作用,导致磷酸根流失.但是这种弱相互作用却足以钝化六配位钛物种,同时调节四配位钛活性中心的微环境.

• 单位
  精细化工国家重点实验室; 中国科学院大连化学物理研究所; 大连理工大学