大气中单个水分子影响HOBr+OH·反应的理论研究

作者：高成贵; 隆正文; 谭兴凤; 龙波; 龙超云; 秦水介; 张为俊

来源：Acta Chimica Sinica, 2013, (05): 849-856.

• 大气化学
• HOBr
• 羟基自由基
• 水分子
• 反应机理
• 反应动力学 atmospheric chemistry
• HOBr
• OH&middot
• water
• reaction mechanism
• reaction kinetics

在aug-cc-pVTZ基组下采用CCSD(T)和B3LYP的理论方法,研究了OH·与HOBr的反应,并考虑在大气中单个水分子对HOBr+OH·反应机理及动力学的影响.理论计算表明:对于OH+HOBr反应,发现了两个反应通道及其对应的反应前络合物,且计算出的能垒与实验结果符合得较好,当加入一个水分子后,共找到6个不同的反应通道.更加重要的是对于HOBr与H2O…HO·氢键络合物反应,反应能垒降低约1.00 kcal·mol-1.为了评估这些过程在大气化学中的重要性,应用过渡态理论计算各个反应通道的反应速率常数.计算结果表明,在298 K,没有水分子参加反应的反应速率常数为1.77×10-13cm3 molecule-1·s-1,与以前的理论计算一致.当加入水分子时,HOBr…H2O+OH·反应速率常数增加约50倍.

• 单位
  中国科学院安徽光学精密机械研究所; 中国科学院，安徽光学精密机械研究所; 贵州大学; 贵州民族大学