钴催化α-己烯氢甲酰化反应区域选择性研究

作者：何晓飞; 郭靖; 夏洪强; 赵天生

来源：燃料化学学报, 2021, 1-8.

• 钴
• 膦配体
• α-己烯
• 氢甲酰化
• 区域选择性
• DFT

采用密度泛函理论方法，研究了膦配体（L）配位催化活性中间体HCo（CO）2L的电子效应和位阻效应，对α-己烯氢甲酰化反应区域选择的影响。膦配体具有强吸电子能力，可提高HCo（CO）2L的稳定性；同时PPh3配体具有大的空间位阻，抑制了α-己烯吸附配位至HCo（CO）2L、以及C=C双键与Co–H键以支链反应路径加成。形成支链烷基Co中间体过渡态反应能垒（B-TS1）与形成直链烷基Co中间体过渡态（L-TS1）的反应能垒差（ΔΔE）为2.73 kcal/mol，表明前者发生相对困难，有利于按直链路经反应。膦配体的电子效应和位阻效应共同决定α-己烯C=C双键与Co–H键加成反应方式，且有利于直链反应路径加成，产物以直链醛为主。

• 单位
  化学化工学院; 宁夏大学