本发明公开了一种如式(3)所示不对称三硫类化合物的合成方法,以式(1)所示过硫化试剂R1SSOMe与式(2)所示有机硫醇类化合物为反应原料,在催化剂作用下,反应得到所述不对称三硫类化合物。本发明反应条件温和,原料廉价易得,反应操作简单、产率较高、反应中无需金属催化剂,无需加入额外的氧化或还原剂,对环境友好;反应底物容易制备;反应放大后反应效率高。本发明式(2)中的有机硫醇可以是含有硫醇的多肽类化合物,本发明为多肽的过硫修饰提供了方法。本发明具有广泛应用前景和实用价值。