柚皮素7-O-葡萄糖苷非对映异构体的NMR波谱分析

作者：孙丽娟; 胡小芳; 程寻; 罗立廷; 刘红兵; 陈雷

来源：波谱学杂志, 2017, 34(04): 465-473.

• 核磁共振(NMR)
• 柚皮素7-O-葡萄糖苷
• 非对映异构体
• 圆二色光谱
• 结构解析

二氢黄酮糖苷化后产生的R与S构型非对映异构体在~1H NMR谱上会呈现一些差别,但文献对其差别描述非常有限.为便于利用~1H NMR谱图判断二氢黄酮糖苷的R与S构型非对映异构体,本文首先在植物药皂荚提取物中分离得到一种二氢黄酮苷-柚皮素7-O-葡萄糖苷R与S构型混合物,分析其氘代二甲亚砜(DMSO-d6)溶液的~1H NMR、~(13)C NMR、~1H-~1H COSY、~1H-~(13)C HSQC和~1H-~(13)C HMBC谱,对其~1H和~(13)C NMR谱峰进行了归属;然后,采用手性色谱柱对该混合物进行分离,结合圆二色光谱(CD)技术确定构型;最后,为鉴别R与S构型柚皮素7-O-葡萄糖苷在~1H NMR谱中特征差别谱峰,避免葡萄糖残基质子对二氢黄酮苷元质子化学位移的影响,采集了R与S构型柚皮素7-O-葡萄糖苷及其混合物氘代乙腈(CD_3CN)溶液的NMR谱,结果显示葡萄糖残基端基质子H-1″化学位移差别最为明显,为9.4 Hz;5-位酚羟基质子化学位移差别为5.8 Hz,C环上3个质子化学位移差也较明显.

• 单位
  湖北大学; 波谱与原子分子物理国家重点实验室; 中国科学院武汉物理与数学研究所