细胞色素P450催化4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺C_α–H羟基化反应机理的理论研究

作者：李冬梅; 刘建勇

来源：催化学报, 2011, 32(07): 1208-1213.

• 密度泛函理论
• 过渡态
• 氢原子传递
• 能垒
• 反应速率
• 反应机理 density functional theory
• transition state
• hydrogen atom transfer
• energy barrier
• reaction rate
• reaction mechanism

采用密度泛函理论的B3LYP方法,研究了细胞色素P450催化4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺Cα–H羟基化的反应机理.该反应包含环丙基的羟基化和异丙基的羟基化两个反应途径,且这两个反应路径都是包含氢原子传递的协同过程,二重态的能垒明显低于四重态,反应主要在二重态上进行.通过比较这两个反应路径中Cα–H羟基化反应的活化能,推算出4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺中环丙基Cα–H羟基化与异丙基Cα–H羟基化的反应速率之比为1.8:1,进而推测出该底物在P450催化下脱环丙基和脱异丙基反应的分支比为64%:36%.这与实验结果一致.

• 单位
  分子反应动力学国家重点实验室; 中国科学院