新型手性膦配体的合成及其在1,4-共轭加成反应中的应用

作者：万博; 赵庆鲁; 王来来

来源：催化学报, 2010, (05): 514-517.

• 不对称1
• 4-共轭加成
• 单齿亚磷酸酯
• 2-环己烯酮
• 二乙基锌
• 对应选择性 asymmetric 1
• 4-conjugate addition
• bulky monophosphite
• 2-cyclohexenone
• diethylzinc
• enantioselectivity

以联萘酚和大位阻的金刚烷酰氯为原料,经两步合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于铜催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应.结果表明,产物收率和对映选择性最高分别为95%和61%.配体(S)-(2-(adamantane-1-carboxylic acid)-1,1’-binapthalen-2’-yl)-((S)-1,1’-binaphthalen-2,2’-yl)phosphite[(S,S)-3a]的两个(S)-联萘酚构型是匹配的组合,产物的绝对构型主要由配体中2,2’-二氧膦-1,1’-联萘酚的构型控制.

• 单位
  羰基合成与选择氧化国家重点实验室; 中国科学院研究生院; 中国科学院兰州化学物理研究所