二茂铁基-双酮锌配合物的合成、电化学活性及多光子吸收

作者：解清园; 李丹; 李丹丹; 李胜利; 吴杰颖; 张琼^*; 田玉鹏^*

来源：无机化学学报, 2021, 37(09): 1665-1673.

• 二茂铁双酮锌配合物
• 非线性光学
• 多光子吸收
• 原位红外电化学

合成了具有推-拉电子(D-A)构型的二茂铁基双酮配体(L)及配合物(NHEt3)[Zn(L)3]。晶体结构分析表明,二茂铁双酮脱去一个质子,以烯醇式与Zn2+配位,得到-1价的二茂铁双酮基锌配合物。循环伏安和原位红外电化学方法研究发现,(NHEt3)[Zn(L)3]发生了两步氧化和一步还原过程:随着氧化过程中电位的增加,其中1个二茂铁(Fc)配体被氧化成Fc+,形成D-A不对称结构模式;随着氧化的继续,2个Fc配体也被氧化,3个Fc+与锌中心仍成D-A结构模式,最后将Fc+一步还原成Fc。理论计算结果表明,配合物的电子离域程度高,有利于电荷流动。非线性光学实验结果显示,该配合物在近红外区具有大的双/三光子吸收效应和三阶非线性光学极化率。

• 单位
  配位化学国家重点实验室; 南京大学; 安徽大学