F和CH3OH多通道反应的速率常数与分支比的研究(英文)

作者：卢丹丹; 谢长建; 李军^*; 郭华^*

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2019, 32(01): 84-88.

• 反应动力学
• 速率常数
• 产物分支比

F和CH3OH有两个夺氢反应通道,分别生成HF+CH3O和HF+CH2OH.尽管这两个通道都没有能垒,但前一个通道即生成HF+CH3O的反应分支比远远高于期望的统计平均值(四分之一).不同实验测得的分支比不仅相去甚远,而且定量上与早期由过渡态理论(稳定点信息在MP2以及G2理论水平下计算得到)得到的计算结果也不符合.此前在CCSD(T)-F12a/AVDZ水平上计算得到了121000个几何构型的能量,采用对易不变多项式结合神经网络的方法拟合得到了该体系的全维高精度势能面.本文采用该势能面,结合准经典轨线动力学方法,对该反应的反应速率常数和反应分支比进行了理论研究,得到的结果与实验吻合.由于反应没有能垒,理论计算结果表明反应速率常数随温度升高而有微弱的下降趋势.

• 单位
  重庆大学; 化学化工学院