五氟吡啶激发态非绝热弛豫过程中分子结构研究

作者：李多多; 张嵩^*

来源：Acta Physica Sinica, 2023, 1-18.

• 量化计算
• 锥形交叉
• 激发态
• 结构演化

本工作利用量子化学计算研究了五氟吡啶分子的激发态非绝热弛豫路径中一些关键点的分子结构和能量。计算确定了五氟吡啶分子基态及两个最低激发态的结构和相应电子态的垂直和绝热激发能，其中基态是具有C2v对称性的平面结构，而激发态结构为平面外畸变的半船型结构。同时确定了三个锥形交叉S2/S1、S1/S0、S2/S0的拓扑结构和能量。在分支空间中，锥形交叉S2/S1、S1/S0、S2/S0的结构都是尖峰不对称结构，分别为船型、半船型和椅式结构，其能量分别为6.39 eV、5.16 eV和8.51 eV。计算结果表明五氟吡啶分子的非辐射弛豫主要是S2态上的波包经锥形交叉S2/S1快速内转换到S1态，再通过S1/S0弛豫到基态的路径，而直接通过S2/S0衰减到基态的概率较小。

• 单位
  中国科学院大学; 波谱与原子分子物理国家重点实验室