摘要

采用等体积浸渍法,通过调变铑负载量,合成了具有不同铑金属颗粒粒径的Rh/SiO2催化剂,用于催化乙烯氢甲酰化合成丙醛反应,着重研究了Rh/SiO2催化剂在乙烯氢甲酰化反应中的粒径效应。催化剂的结构表征结果表明:通过控制铑负载量可有效调节Rh/SiO2催化剂的铑金属颗粒粒径,且铑负载量对Rh/SiO2催化剂活性相的电子结构影响较小。Rh/SiO2催化剂催化乙烯氢甲酰化反应的考评结果表明,在反应达到平衡阶段,丙醛的收率随着铑金属颗粒粒径的增加呈现出火山型曲线的变化趋势,其中Rh0.5/SiO2和Rh0.1/Si O2催化剂分别表现出最高和最低的丙醛收率,约为6.30 mmol/g-Rh和2.36 mmol/g-Rh。进一步结合晶体模型计算与多活性位动力学分析,辨认出Rh/SiO2催化剂上铑金属颗粒的边(edge)位为催化乙烯氢甲酰化反应的主要活性位。