手性菲咯啉配体促进的铁催化的分子内不对称C(sp~3)-H键胺化反应

作者：李健; 鲍蓉蓉; 杨雪艳; 岑守义; 张志鹏

来源：华东理工大学学报, 2023, 1-10.

DOI：10.14135/j.cnki.1006-3080.20230523001

• 菲咯啉
• 铁催化
• 碳氢键胺化
• 咪唑烷酮
• 对映选择性

手性含氮杂环结构广泛存在于医药、农药和具有生物活性的天然产物分子中，发展手性含氮杂环的不对称催化合成方法在药物研发中具有重要意义。C-H键直接官能团化反应由于其原子经济性好、合成效率高等特点，在有机合成领域已经成为构建碳碳键和碳杂原子键的一种强大工具，展现出广阔的应用前景。利用贵金属例如钯、钌、铱和铑等实现的C-H键官能团化在过去的几十年里发展迅速并且应用广泛。而如何利用丰产过渡金属催化的不对称C(sp3)-H键官能团化合成手性含氮杂环化合物一直是合成化学中极具挑战性又非常重要的课题。手性咪唑烷酮类化合物是生物活性分子中一类重要的含氮杂环，并且可以转化成具有重要价值的手性1,2-二胺。尽管一种中心手性金属钌络合物被报道能催化N-苯甲酰氧基脲类衍生物的不对称C(sp3)-H键胺化反应，高收率和对映选择性地生成手性咪唑烷酮类化合物，但尚未有手性铁催化剂能实现该反应。以丰产过渡金属铁为催化剂，以手性氨基酸衍生的菲咯啉作为配体，通过分子内1,5-氢迁移实现了N-苯甲酰氧基脲类衍生物的不对称C(sp3)-H键胺化反应，以中等至良好的收率(up to 68%)和对映选择性(up to 81:19)合成了一系列手性咪唑烷酮衍生物。值得注意的是，这是极少数已知的利用非酶类铁催化剂实现的不对称C(sp3)-H键胺化反应之一。

• 单位
  华东理工大学