基于三氰基铁(Ⅲ)酸盐的FeⅢ4NiⅡ2六核配合物的合成、结构及磁性

作者：李国玲; 王蒙蒙; 唐新学; 张然; 倪中海

来源：无机化学学报, 2023, 39(8): 1564-1570.

DOI：10.11862/CJIC.2023.119

• 三氰基铁酸盐
• FeNi配合物
• 晶体结构
• 磁性
• 磁性-结构相互关系

利用三氰基铁酸盐(Bu4N)[FeⅢ(Tp)(CN)3](Tp=氢化三(1-吡唑基)硼酸)与配体2,9-二吡唑基-1,10-菲咯啉(dpzpen)以及高氯酸镍反应合成了一例氰根桥联的FeⅢ4NiⅡ2六核配合物[Fe4Ni2(Tp)4(CN)12(dpzpen)2]·12H2O·3CH3OH(1).结构研究表明配合物1具有近似菱形的FeⅢ2NiⅡ2骨架结构,另外2个Fe(Ⅲ)则通过氰根延伸在菱形的外侧.磁性研究表明在配合物1中氰根桥联的Fe(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)表现出铁磁相互作用.更为重要的是,基于配合物1的结构模型,对它的变温磁化率数据进行拟合得到了不同Fe(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)之间的磁耦合常数,得到的最佳磁耦合常数J3d(15.73cm-1)＞J2d(3.53cm-1)≈J1d(3.50 cm-1)与Ni—N键的键长以及Ni—N≡C键角的变化趋势有关(J3d:0.206 5nm,169.8°;J2d:0.206 2nm,163.1°;J1d:0.198 7nm,161.6°).以上结果表明Ni—N键长越短,Ni—N≡C键角越大,Fe(Ⅲ)与Ni(Ⅱ)之间的铁磁耦合越强.