摘要

在热-焓转换中,熵变与过程路径有关,温度是吸收热量的函数。基于这两个事实提出了修正的熵的定义式。在可逆热-功转换中,通过边界传递的机械功只改变体系的焓但不改变体系的熵。所以基于热-焓转换过程推导出来的定义式,同样适用于热-功转换过程。还提出了体系的熵、过程的熵变和不可逆过程的熵产的定义。根据熵的定义式推导出一系列计算简单过程熵变的公式。把过程按可逆性分为本质不可逆过程和具有可逆性的过程。具有可逆性的过程进一步分为可逆过程和不可逆过程。按照过程是否有中间状态或中间反应把过程分为简单过程和连串过程。针对不同类型的过程给出了计算过程熵变的方法,探讨了熵变与过程路径,过程途径和可逆系数的关系。提出把不可逆热-功转换过程的熵变分为两部分分别计算的方法。把热量造成的热量熵变和热产引起的熵产分别计算然后相加。提出了计算绝热过程总熵变的方法。探讨了过程路径和过程途径的区别。对于绝热过程,熵变与过程有关,因为可逆系数影响过程的终态。对于连串过程,熵变与过程无关,因为过程的始态和终态被完全给定。修正了第二定律的熵增原理的陈述。修正的陈述是:只要过程发生,无论过程自发与否,总熵变都大于0。总熵变不能作为判据预测自发过程的方向。证明了不可逆绝热过程的熵变和可逆绝热过程的熵变不同。

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