胺基功能化ZPS-PVPA固载手性MnⅢ(salen)的合成及不对称催化烯烃环氧化

作者：邹晓川; 王跃; 王存; 胡世文; 石开云^*

来源：高等学校化学学报, 2019, 40(07): 1488-1494.

• 聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆
• 3-氨丙基三甲氧基硅烷
• Ⅲ(salen)催化剂" name="keyword">手性MnⅢ(salen)催化剂
• 不对称环氧化反应

以聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为催化剂载体,通过3-氨丙基三甲氧基硅烷对其中无机磷酸氢锆的羟基进行修饰,再与均相手性MnⅢ(salen)催化剂进行轴向配位固载,实现了手性均相催化剂的非均相化.催化剂的表征结果证实制得了非均相催化剂.随后,考察了该非均相催化剂对α-甲基苯乙烯、苯乙烯以及茚不对称环氧化反应的催化性能.结果表明,以间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,在0℃反应3 h,催化剂用量为0. 03 mmol,在轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的参与下,催化剂能高效催化α-甲基苯乙烯的不对称环氧化,反应的对映选择性(e. e.值)可达91. 5%,转化率为99%.此外,以茚为底物考察了催化剂的循环使用性能,结果表明,催化剂重复使用10次后,反应的e. e.值(>90%)远高于在相同条件下均相MnⅢ(salen)催化剂催化茚反应的e. e.值(65%).

• 单位
  重庆第二师范学院