H+NH_3反应势能面的量子化学研究

作者：危佳; 何宏庆; 杨明晖

来源：化学研究与应用, 2007, (10): 1138-1142+1147.

• H NH3
• 势能面
• CCSD(T)
• 夺氢反应
• 交换反应 H NH3
• potential energy surface
• abstract reaction
• exchange reaction

本文采用UCCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法研究了H+NH3反应势能面,获得了夺氢反应和交换反应过渡态的的几何结构和振动频率。夺氢反应的过渡态具有Cs对称性,其能垒为61.92 kJ/mol。交换反应的过渡态具有C3v对称性,其能垒为39.69 kJ/mol。H+NH3发生形成Td对称性的反应中间体NH4里德堡自由基。与夺氢反应相比,交换反应具有更低的反应能垒,并且NH4自由基在反应中可形成长寿命的共振态,和夺氢反应形成竞争关系,因此在H+NH3反应的量子动力学研究中必须同时考虑这两类反应。本文还采用更大的基组aug-cc-pVQZ和aug-cc-pV5Z研究了势能面对基组的收敛行为。

• 单位
  中国科学院; 波谱与原子分子物理国家重点实验室; 中国科学院研究生院